Química
Victor Alonso Gallardo Canche
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Cubano
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El cubano es una molécula sintética de hidrocarburo
con ocho átomos de carbono dispuestos formado los vértices de un cubo, de aquí
deriva su nombre. Cada átomo de carbono está unido, además de a otros tres
átomos de carbono, a uno de hidrógeno. El esqueleto de carbono encierra una
cavidad, por lo que forma la clase de compuestos cubanos de jaula, y más
concretamente a los hidrocarburos platónicos. No fue hasta su síntesis por
primera vez en 1964 por Philip E. Eaton se iniciara la teoría existe y es
inestable debido a las inusualmente afilados ángulos de 90 grados de los átomos
de carbono. A través de este cubano los ángulo de 90 grados permite almacenar
una gran cantidad de energía en estos enlaces, por lo que se pueden utilizar
como propelentes o explosivos de alta energía
La primera síntesis del cubano, en trece pasos, se
publicó por primera vez en 1964. La síntesis original se inicia a partir de
2-ciclopentenona . Empezando con una reacción de Wohl–Ziegler con
N-bromosuccinimida en tetracloruro de carbono se consigue colocar un átomo de
bromo en la posición alílica . Más bromación con bromo elemental en una mezcla
de pentano y cloruro de metileno da el tribromado . La deshidrohalogenación
eliminando dos de bromuro de hidrógeno con dietilamina en éter dietílico para
obtener el 2-bromociclopentadieno.
El compuesto de partida en esta etapa es el
(2-bromociclopentadieno), una espontánea reacción de Diels-Alder lo dimeriza ('2). Dos grupos carbonilo en (2)
con etilenglicol sólo ( 2a ). Entonces es endo -permanente
grupo acetal selectivamente para formar el compuesto hidrolizado (3).
El isómero endo (con ambos grupos alqueno en estrecha proximidad) forma un
isómero jaula mediante una cicloadición [2
+2] fotoquímica intramolecular a bromocetona (4):
5 ). El ácido carboxílico libre (5) se encuentra entonces convertido en
un éster del ácido peroxicarboxílico (6)
y luego descarboxila térmicamente
(7) :
Finalmente, el grupo acetal restante es también se
hidrolizada, la bromocetona se reordenada (8) en una segundo reconfiguración de Favorskii y el ácido
carboxílico resultante (9) se
transforma en el correspondiente éster de ácido peroxicarboxílico (10). La molécula diana, el cubano (11), se obtiene después de la
descarboxilación térmica (10):
Moderna
La estructura del cubano puede tener obtenerse en
una sencilla síntesis de cinco pasos de para llegar al cubano-1
,4-dicarboxílico. El compuesto de partida de la síntesis es la ciclopentanona, que en la
primera etapa por medio de etilenglicol para convertirse en un cetal cíclico. Por
bromación se produce una ciclopentanoncetal triple bromado, que luego se
transforma mediante la deshidrohalogenación y la reacción de Diels-Alder en un
policíclico de Diels-Alder intermedio. Una cicloadición [2 +2] fotoquímico
intramolecular produce una estructura parcial de cubano, que se complementa con
una reacción a reflujo en presencia de hidróxido de sodio. El rendimiento total
de todas las etapas de reacción es de alrededor del 25% La síntesis se
lleva a cabo hasta la escala del kilogramo.
La estructura del cubano puede tener obtenerse en
una sencilla síntesis de cinco pasos de para llegar al cubano-1
,4-dicarboxílico. El compuesto de partida de la síntesis es la ciclopentanona, que en la
primera etapa por medio de etilenglicol para convertirse en un cetal cíclico. Por
bromación se produce una ciclopentanoncetal triple bromado, que luego se
transforma mediante la deshidrohalogenación y la reacción de Diels-Alder en un
policíclico de Diels-Alder intermedio. Una cicloadición [2 +2] fotoquímico
intramolecular produce una estructura parcial de cubano, que se complementa con
una reacción a reflujo en presencia de hidróxido de sodio. El rendimiento total
de todas las etapas de reacción es de alrededor del 25% La síntesis se
lleva a cabo hasta la escala del kilogramo.
Propiedades
Propiedades físicas
Modelo de bolas del cubano
El cubano a temperatura ambiente es un sólido
cristalino con dos formas cristalinas polimórficos. A temperatura ambiente
antes de la forma cristalina II, que convierte a 121,9 ° C en una transición de
fase es de primer orden en la forma cristalina I. Esta forma de cristal es
plásticamente cristalina forma antes. es decir, es la conexión entre las
dos transiciones de fase en un estado mesomórfico . A 131,8 ° C, pasa a fase
líquida. La función de presión de vapor está dada por la ecuación de Antoine de acuerdo con
log10(p) = −A / T + B (P en Torr, T en ºK) con A = 2200 y B = 8 El compuesto que tiene
una entalpía estándar de formación ΔfHsolid= 542 kJ·mol−1 o ΔfHgas= 622 kJ·mol−1 fuertemente endotérmica.
La entalpía estándar de combustión es ΔcHsolid −4833.27
kJ·mol−1.
El cubano cristaliza a temperatura ambiente
trigonal estructura de cristal con R3 grupo espacial una molécula por celda
unidad. Mediante la difracción de electrones se ha podido determinar las
longitudes de enlace, para el enlace C-C es 157.27 ± 0.19 pm y para el enlace
C-H de 111,8 ± 0,8 y se diferencian sólo ligeramente de los del ciclobutano, con 155,1 pm
para el enlace C-C y 109 pm para el enlace C-H.
Propiedades química
A pesar de los enlaces altamente tensionados, el
compuesto es estable. Una degradación que se puede medir observó sólo a
temperaturas superiores a 200 ° C. La energía de activación para la
termólisis con un valor de 180,5 kJ · mol -1 es relativamente alto. Comparativamente el
cubano también es relativamente
estable a la luz, al aire y al agua. El cubano pueden someterse a
intramoleculares, enlace metal-reordenamientos. Los resultados de la reacción
en presencia de catalizadores de plata o paladio cuneane.
Con la acción del rodio se tranforma inicialmente en un
sin-triciclooctadieno que calentado a 50-60 ° C se convierte en ciclooctatetraeno.
P. E. Eaton, T. W. Cole: Cubane. In: J. Am. Chem. Soc. 86 1964,
S. 3157–3158, doi10.1021/ja01069a041.
Hedberg,
K. Hedberg, E. P. E Kenneth, N. Nodari, A. G. Robiette: Bond
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1991, S. 1514–1517, doi10.1021/ja00005a007
Allinger,
P. E. Eaton: The geometries of
pentaprismane and hexaprismane insights from molecular mechanics. In: Tetrahedron Lett. 24,
1983, S. 3697–3700. doi10.1016/S0040-4039(00)94512-X
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